书 书 书犐犆犛 ６５ ． １００ 犆犆犛犌 ２３ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ４１２７６ — ２０２２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G23 /G2B /G2C /G24 /G2D /G2E /G2F /G30 /G2B /G31 /G32 /G33 /G34 犔犻犿犻狋犪狀犱犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狅狋犲狆犪狀犱犪狀犪犾狅犵狌犲狊犻狀狅狉犵犪狀狅狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊狆犲狊狋犻犮犻犱犲狊 　 ２０２２  ０３  ０９ /G35 /G36 ２０２２  １０  ０１ /G37 /G38 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G35 /G36书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。 本文件由全国农药标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３３ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 沈阳沈化院测试技术有限公司 、 安徽丰乐农化有限责任公司 、 浙江新农化工股份有限公司 、 深圳诺普信农化股份有限公司 、 浙江新安化工集团股份有限公司 、 农业农村部农药检定所 。 本文件主要起草人 ： 段丽芳 、 黄伟 、 姜宜飞 、 陈银银 、 石凯威 、 刘莹 、 侯春青 、 黄亮 、 蔡河财 、 李欧燕 、 陈根良 、 董雪梅 、 谷玉 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１２７６ — ２０２２ 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量及检测方法 １ 　 范围 本文件规定了有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的限量要求及检测方法 。 本文件适用于有机磷类杀虫剂产品中治螟磷及其类似物的限量控制及含量检测 。 　　 注 １ ： 治螟磷及其类似物的中英文名称 、 ＣＡＳ 登录号 、 分子式 、 结构式 、 相对分子质量和方法定量限参见附录 Ａ 。 　　 注 ２ ： 本文件中治螟磷及其类似物包括治螟磷 、 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′ 四乙基硫代焦磷酸酯 、 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′ 四甲基二硫代焦磷 酸酯和 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 限量要求 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量应符合表 １ 要求 。 表 １ 　 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量 项 　 目限量值 毒死蜱 三唑磷 二嗪磷 倍硫磷甲基 毒死蜱杀螟硫磷 原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代 焦磷酸酯质量分数 ／ ％ —————————— ≤ ０．３ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．３ 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基二硫 代焦磷酸酯质量分数 ／ ％ —————— ≤ ０．１ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．１ ≤ ０．５ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．５ ≤ ０．３ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．３ １ 犌犅 ／ 犜 ４１２７６ — ２０２２ 表 １ 　 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量 （ 续 ） 项 　 目限量值 毒死蜱 三唑磷 二嗪磷 倍硫磷甲基 毒死蜱杀螟硫磷 原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四乙基硫代 焦磷酸酯质量分数 ／ ％ ———— ≤ ０．０２ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．０２ —————— 治螟磷 （ 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四 乙基二硫代焦磷酸酯 ） 质 量分数 ａ ／ ％ ≤ ０．３ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．３３．０ ≤ 标示 值 ａ 的 ３．０ ≤ ０．２５ ≤ 标示 值 ａ 的 ０．２５ —————— 　　 ａ 如果产品为单剂 ， 标示值为有效成分的质量分数 ； 如果产品为复配制剂 ， 则标示值为其中有机磷类杀虫剂成分 的质量分数 。 ５ 　 试验方法 警示 ： 使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有的安全问题 。 使用者 有责任采取适当的安全和健康措施 。 ５ ． １ 　 一般规定 本文件检验结果的判定按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中 ４．３．３ 进行 。 ５ ． ２ 　 鉴别试验 气质联用法 ——— 在相同的色谱与质谱全扫描模式操作条件下 ， 通过与标样质谱图比对进行鉴别 ， 试样中保留时间与标样中保留时间相对差值应不大于 ５％ ， 且对应的质谱图与标样质谱图基本一致 。 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间等信息参见附录 Ｂ ， 治螟磷及其类似物标样的质谱图参见附录 Ｃ 。 ５ ． ３ 　 治螟磷及其类似物的测定 ５ ． ３ ． １ 　 方法提要 试样用丙酮溶解 ， 使用 （ ５０％ 苯基 ）  甲基聚硅氧烷毛细管柱和气相色谱  质谱仪 ， 采用单离子扫描 （ ＳＩＭ ） 模式对试样中的治螟磷及其类似物进行气相色谱  质谱分离 ， 外标法定量 。 ５ ． ３ ． ２ 　 试剂和溶液 ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯标样 ： 已知质量分数 ， 狑 ≥ ９５．０％ 。 ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基二硫代焦磷酸酯标样 ： 已知质量分数 ， 狑 ≥ ９６．０％ 。 ５ ． ３ ． ２ ． ３ 　 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四乙基硫代焦磷酸酯标样 ： 已知质量分数 ， 狑 ≥ ９０．０％ 。 ５ ． ３ ． ２ ． ４ 　 治螟磷标样 ： 已知质量分数 ， 狑 ≥ ９７．０％ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４１２７６ — ２０２２ ５ ． ３ ． ３ 　 仪器 ５ ． ３ ． ３ ． １ 　 气相色谱  质谱仪 。 ５ ． ３ ． ３ ． ２ 　 色谱柱 ： ３０ｍ×０．２５ｍｍ （ ｉ．ｄ． ）（ ５０％ 苯基 ）  甲基聚硅氧烷毛细管柱 ， 膜厚 ０．２５ μ ｍ （ 或具同等效果的色谱柱 ）。 ５ ． ３ ． ３ ． ３ 　 微量进样器 ： １０ μ Ｌ 。 ５ ． ３ ． ３ ． ４ 　 超声波清洗器 。 ５ ． ３ ． ４ 　 气相色谱  质谱操作条件 ５ ． ３ ． ４ ． １ 　 温度 ： 柱室 １７０℃ 保持 １５ｍｉｎ ， 以 ３０℃ ／ ｍｉｎ 升至 ２８０℃ ， 保持 １５ｍｉｎ ， 气化室 ２３０℃ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ２ 　 气体流量 （ ｍＬ ／ ｍｉｎ ）： 载气 （ Ｈｅ ） １．５ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ３ 　 分流比 ： １０∶１ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ４ 　 进样体积 ： １．０ μ Ｌ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ５ 　 电离能量 ： ７０ｅＶ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ６ 　 离子源温度 ： ２３０℃ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ７ 　 四极杆温度 ： １５０℃ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ８ 　 辅助通道温度 ： ２８０℃ 。 ５ ． ３ ． ４ ． ９ 　 扫描模式 ： ＳＩＭ 。 ５ ． ３ ． ４ ． １０ 　 定量离子 ： 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯 １８７ （ 犿 ／ 狕 ）； 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基二硫代焦磷酸酯 ２６６ （ 犿 ／ 狕 ）； 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四乙基硫代焦磷酸酯 １９４ （ 犿 ／ 狕 ）； 治螟磷 ３２２ （ 犿 ／ 狕 ）。 ５ ． ３ ． ４ ． １１ 　 保留时间 （ ｍｉｎ ）： 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯约 ６．７ ， 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基二硫代焦磷酸酯约 ８．０ ， 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四乙基硫代焦磷酸酯约 １１．５ ， 治螟磷约 １３．１ 。 ５ ． ３ ． ４ ． １２ 　 上述操作参数是典型的 ， 可根据不同仪器特点 ， 对给定的操作参数作适当调整 ， 以期获得最佳效果 。 典型的治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图见图 １ 。 　　 标引序号说明 ： １ ——— 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯 ； ２ ——— 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基二硫代焦磷酸酯 ； ３ ——— 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四乙基硫代焦磷酸酯 ； ４ ——— 治螟磷 。 图 １ 　 治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图 ３ 犌犅 ／ 犜 ４１２７６ — ２０２２ ５ ． ３ ． ５ 　 测定步骤 ５ ． ３ ． ５ ． １ 　 标样溶液的制备 称取 ０．０１ｇ （ 精确至 ０．００００１ｇ ） 犗 ， 犗 ， 犗′ ， 犗′  四甲基硫代焦磷酸酯标样 ， 置于