ICS83.060 G40 中华人民共和国国家标准 GB/T15252—2014 代替GB/T15252—1994 混炼胶或硫化胶 硫化物型硫 含量的测定 碘量法 Rubber,compoundedorvulcanized—Determinationof sulfidesulfurcontent—Lodometricmethod 2014-12-22发布 2015-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T15252—1994《橡胶中硫化物型硫含量的测定 碘量法》。本标准与 GB/T15252—1994相比主要差异如下: ———修改了标准名称; ———增加了前言; ———增加了警告语; ———将“乙酸镉缓冲溶液”改为“乙酸锌缓冲溶液”(见4.4,1994年版4.2); ———修改了对表面活性剂溶液的描述(见4.5,1994年版4.4); ———增加了“全玻璃抽提装置”的描述(见5.1); ———增加了“硫化氢的反应和吸收装置”的描述(见5.2); ———将“滴定管”修改为“棕色滴定管”(见5.6,1994年版5.3); ———将反应加热时间由“30min~40min”改为“60min~80min”(见7.1.2,1994年版第6章); ———修改了“分析步骤”的描述(见第7章,1994年版第6章); ———增加了测试报告的内容(见第9章)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶技术标准化技术委员会通用试验方法分会(SAC/TC35/SC2)归口。 本标准负责起草单位:徐州徐轮橡胶有限公司。 本标准参加单位:青岛伊科思新材料股份有限公司,广州合成材料研究院有限公司,北京市理化分 析测试中心,北京橡胶工业研究设计院。 本标准主要起草人:韦帮风、盛杰、林庆菊、刘先利、覃红阳、贾丽、毕鹏昊、丁晓英。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T15252—1994。 ⅠGB/T15252—2014 引 言 在未硫化的混炼胶中,任何硫化物型硫的存在通常是由于填料中的金属硫化物(如锌钡白)引起的。 在硫化胶中,硫化物型硫含量随硫化程度的增加而增加。因此,本方法可以作为评价硫化程度的一 种方法。当然这些硫化胶中不能含有大量无机硫化物填料,这点非常关键。 ⅡGB/T15252—2014 混炼胶或硫化胶 硫化物型硫 含量的测定 碘量法 警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题, 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了使用碘量法测定混炼胶和硫化胶中硫化物型硫含量的试验方法。 本标准适用于卤化橡胶,丁腈橡胶和烃类橡胶(包括天然橡胶)的混炼胶和硫化胶。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601—2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603—2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3516—2006 橡胶 溶剂抽出物的测定 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T17783—1999 硫化橡胶样品和试样的制备———化学试验 3 原理 经丙酮抽提后的橡胶,用盐酸和乙酸的混合物分解橡胶中硫化物型硫。产生的硫化氢用乙酸锌缓 冲溶液吸收,生成的硫化锌用碘量法滴定,计算出硫化物型硫的含量。 4 试剂和材料 4.1 除非另有说明,在分析中仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或GB/T6682—2008中规定的三级水。 4.2 丙酮。 4.3 盐酸-乙酸的混合液:5体积的乙酸、1体积的盐酸、1体积的水混合。 4.4 乙酸锌缓冲溶液:在200mL水中溶解20g二水合乙酸锌和25g乙酸钠,加100mL的乙酸,加蒸 馏水稀释至1L。 4.5 表面活性剂溶液:表面活性剂溶液浓度约为2%(质量分数)。在使用前用滤纸过滤。(可以使用 OP乳化剂、印度树胶等) 4.6 碘溶液,c(1 2I2)=0.05mol/L:称取6.35g碘和20g碘化钾溶于100mL水中,加水稀释至1L, 摇匀,贮存于棕色具塞瓶中。 4.7 硫代硫酸钠标准滴定溶液,c(Na2S2O3·5H2O)=0.05mol/L:按照GB/T601—2002中4.6配制 1GB/T15252—2014 和标定。 4.8 可溶性淀粉溶液,10g/L:按照GB/T603—2002中4.1.4.20配制。 4.9 氮气:纯度大于99.99%。 4.10 甘油或凡士林。 5 仪器 5.1 全玻璃抽提装置(见图l)符合GB/T3516—2006中1型要求。 说明: 1———格雷厄姆冷凝器; 2———夹套索氏提取器; 3———提取瓶。 图1 全玻璃抽提装置 2GB/T15252—2014 5.2 硫化氢的反应和吸收装置(见图2)。 说明: A———提取瓶; B———气体洗涤瓶; C———气体洗涤瓶; D———连接器; E———接收器; F———冷凝器; G———分液漏斗; H———微浸泡过滤器; I———锥形瓶。 图2 硫化氢的反应和吸收装置 以上仪器可被具有相同功能的其他仪器替换(以上仪器接口均为标准口)。 注:如有回流现象可延长接收器(E),使锥形瓶(I)、气体洗涤瓶(C)与提取瓶(A)在同一平面上。 5.3 分析天平:精确到0.1mg。 5.4 烘箱:温度可控制在70℃±2℃。 5.5 25mL移液管(A级)。 5.6 棕色滴定管。 6 取样与试样制备 6.1 按照GB/T17783—1999的规定从硫化胶试片和橡胶成品中割取所需样品。对于混炼胶需在室 温下通过辊距不超过0.5mm的开炼机6次制成混炼胶薄片,再将试验样品剪切成边长小于1mm的 小颗粒。硫化胶直接剪切成边长小于1mm的小颗粒。 6.2 秤取样品0.5g~2.0g,精确至0.1mg。 3GB/T15252—2014 6.3 将试样用滤纸包好放入盛有丙酮(4.2)的抽提装置(5.1)中进行提取6h~8h。 6.4 将试样从索氏提取瓶中拿出转移至称量瓶,在70℃的烘箱中干燥15min,干燥后的试样放入提取 瓶(A)中。 7 分析步骤 7.1 测定 7.1.1 将提取瓶(A)安装在如图2的装置中,所有接口处用甘油或凡士林(4.10)密封。在锥形瓶(I)中 加入100mL乙酸锌缓冲溶液(4.4)和1mL表面活性剂(4.5)。并在洗气瓶(B和C)中加入乙酸锌缓冲 溶液,至洗气瓶容量的一半。通入氮气(4.9),然后调节吸收瓶中的氮气流量为每秒约一个气泡。 7.1.2 将50mL盐酸-乙酸混合液(4.3)慢慢从分液漏斗(G)加入到提取瓶(A)中,缓慢加热至沸腾,保 持微沸60min~80min,终止加热后,适当增加氮气流量,以清除所有残余硫化氢。此时洗气瓶(C)中 的溶液应无白色沉淀。否则,必须用较小的试料或较慢气流速度重新测定。 7.1.3 卸开接收连接器(E),使锥形瓶中溶液冷却至15℃左右,在冷却条件下用移液管往锥形瓶(I)中 准确移入体积为25.00mL的碘溶液(4.6),使碘过量。锥形瓶(I)置于暗处20min让碘与粘附于接收 器上的沉淀物反应,待沉淀全部溶解后,用蒸馏水冲洗并除去接收器,用硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7) 滴定过量的碘溶液,至浅黄色时滴加3mL淀粉溶液(4.8)作为指示剂,继续滴加硫代硫酸钠标准滴定 溶液(4.7)直至最后溶液蓝色消失即为终点。记录滴定终点所用硫代硫酸钠体积V1。 7.2 空白滴定 按7.1.3的方法,在锥形瓶中加入100mL的乙酸锌缓冲溶液(4.4),然后准确移入体积为25.00mL 的碘溶液(4.6)作为空白,用硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7)进行滴定。记录滴定终点硫代硫酸钠所用 体积V2。 8 分析结果表示 硫化物型硫的质量分数S,以百分数(%)计,按照下列公式计算: S=0.016(V2-V1)c m×100% 式中: V1 ———在7.1.3中所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7)的体积,单位为毫升(mL); V2———在7.2中滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7)的体积,单位为毫升(mL); c———硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7)的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); m———样品的质量(6.2),单位为克(g); 0.016———与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=1.00mol/L]相当的以克 表示硫的质量。 测定结果取平行测定结果的算术平均值,表示至小数点后两位,两次平行结果的绝对差值不大于 0.5%。 9 测试报告 测试报告应包括下列内容: a) 本标准的标准号和名称; 4GB/T15252—2014 b) 测试样品的详细说明; c) 试验结果; d) 在测定过程中观察到的任何异常现象; e) 本标准未包括的所有操作; f) 测试日期。 5GB/T15252—2014