书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １５ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ３ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．３ — １９９４ 合质金化学分析方法 第 ３ 部分 ： 铜量的测定 　 碘量法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狉狌犱犲犵狅犾犱 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犐狅犱狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０５  ０６ 发布 ２００９  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 《 合质金化学分析方法 》 分为如下 ５ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 金量的测定 　 火试金重量法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 银量的测定 　 火试金重量法和 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铜量的测定 　 碘量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 汞量的测定 　 冷原子吸收光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的第 ３ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．３ — １９９４ 《 合质金化学分析方法 　 碘量法测定铜量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．３ — １９９４ 相比 ， 主要有如下的变动 ： ——— 对文本格式进行了修改 ； ——— 删除了 “ 允许差 ” 条款 ； ——— 增加了 “ 精密度 ” 条款 （ 重复性和再现性 ）； ——— 增加了质量保证和控制条款 。 本部分由中国人民银行提出 。 本部分由全国金融标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１８０ ） 归口 。 本部分负责起草单位 ： 北京矿冶研究总院 。 本部分参加起草单位 ： 成都印钞公司 、 长春黄金研究院 、 沈阳造币厂 、 上海造币厂和南京造币厂 。 本部分主要起草人 ： 汤淑芳 、 于力 、 周以华 、 邓海虹 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．３ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ３ — ２００９ 合质金化学分析方法 第 ３ 部分 ： 铜量的测定 　 碘量法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的本部分规定了合质金中铜量的测定方法 。 本部分适用于合质金 （ 矿金 、 冶炼粗金产品和回收金等 ） 中铜量的测定 。 测定铜的质量分数范围 ： ０．５０％ ～ ３０．００％ 。 ２ 　 方法原理 用稀硝酸 、 盐酸分解试料 ， 以氯化银沉淀分离银 ， 亚硫酸还原 Ａｕ （ Ⅲ ） 成单质金 ， 分离金 、 银后 ， 加入 硫酸冒三氧化硫烟 ， 以驱除氮的氧化物 ， 用稀氨水调节酸度 ， 氟化氢铵掩蔽铁 ， 在 ｐＨ３．０ ～ ４．０ 的微酸性 溶液中 ， 铜 （ Ⅱ ） 与碘化钾作用游离出碘 ， 以淀粉为指示剂 ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 碘化钾 。 ３ ． ２ 　 氟化氢铵 。 ３ ． ３ 　 硫氰酸钾 。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ５ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 硫酸 （ １＋１ ）， 由硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ） 配制 。 ３ ． ８ 　 亚硫酸 （ ρ １．０３ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ９ 　 氨水 （ １＋１ ）。 ３ ． １０ 　 淀粉溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １１ 　 铜标准溶液 ： 称取 １．００００ｇ 铜 （ 质量分数不小于 ９９．９９％ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 缓缓加入 ４０ｍＬ 硝酸 （ ３．６ ）， 盖上表面皿 ， 加热至完全溶解 ， 取下 ， 用水洗涤表面皿及杯壁 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容 量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 铜 。 ３ ． １２ 　 硫代硫酸钠标准滴定溶液 ［ 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ≈ ０．０１６ｍｏｌ ／ Ｌ ］： 称取 ４ｇ 硫代硫酸钠 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ · ５Ｈ ２ Ｏ ） 于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入煮沸过的冷蒸馏水溶解 ， 加入 ０．１ｇ 碳酸钠 ， 溶解后移入 １０００ｍＬ 容量 瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 于暗处放置 ７ｄ 以后标定 。 标定 ： 移取三份 ２５．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ３．１１ ）， 分别置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ５ｍＬ 硫酸 （ ３．７ ）， 加热 蒸发至冒三氧化硫浓白烟 ， 取下冷却 。 用水吹洗杯壁 ， 继续加热蒸发至冒尽三氧化硫烟 ， 冷却后加 ６ 滴 硫酸 （ ３．７ ）， 吹洗杯壁 ， 加水至约 ３０ｍＬ ， 加热至盐类完全溶解 ， 冷却至室温 。 以下按 ４．３．８ 操作 。 计算 ： 按式 （ １ ） 计算硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定系数 ： 犉 ＝ 犿 犞 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犉 ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定系数 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犿 ——— 移取的铜标准溶液中铜的质量 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； １ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ３ — ２００９ 犞 ——— 滴定铜标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 平行标定所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的极差值应不超过 ０．１０ｍＬ ， 取其平均值 。 ４ 　 试样 试样加工成粉末状或屑状 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ ４ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量及分取体积 铜的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 试液总体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．５００ ～ ３．５０ １．０００ — 全量 ＞ ３．５０ ～ ７．００ ０．５００ — 全量 ＞ ７．００ ～ １５．００ ０．５００ ５０ ２０．００ ＞ １５．００ ～ ３０．００ ０．５００ １００ ２０．００ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 、 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．５ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热约微 沸 ３０ｍｉｎ 后 ， 取下稍冷 ， 缓慢加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ）， 低温加热使试料完全溶解 。 ５ ． ３ ． ２ 　 蒸发至近干 ， 取下稍冷 ， 用水吹洗表面皿及杯壁 ， 加水至体积约 １００ｍＬ ， 摇匀 ， 加热煮沸使可溶 性盐类溶解 ， 取下 。 ５ ． ３ ． ３ 　 用少量水吹洗表面皿及杯壁 ， 在不断搅拌下 ， 缓慢加入 １５ｍＬ 亚硫酸 （ ３．８ ）， 加热至微沸并保持 ３０ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ４ 　 洗净表面皿 ， 用中速定量滤纸以倾析法过滤 ， 用热水洗涤烧杯 ４ 次 ， 用热水洗涤滤纸及沉淀 ６ 次 ， 再用滴管以硝酸 （ ３．６ ） 洗涤 ３ 次 ［ 共用硝酸 （ ３．６ ） 的量约为 ２ｍＬ ］， 用热水洗涤 ３ 次 。 ５ ． ３ ． ５ 　 滤液摇匀 ， 蒸发至溶液体积约为 ４０ｍＬ 时 ， 加 ５ｍＬ 硫酸 （ ３．７ ）， 摇匀 ， 蒸发至冒浓三氧化硫烟 ， 取下冷却 ， 用水吹洗杯壁 ， 蒸发至冒尽三氧化硫烟 ， 取下冷却 。 ５ ． ３ ． ６ 　 滴加 ０．７ｍＬ （ 取全量时 ， 加 ０．３ｍＬ ） 硫酸 （ ３．７ ）， 吹洗杯壁至溶液体积约 ３０ｍＬ ， 盖上表面皿 ， 加 热煮沸至盐类完全溶解 ， 冷却至室温 ， 按表 １ 试液总体积数据移入容量瓶中 （ 犞 ２ ）（ 或全量滴定 ）， 以水 定容 。 ５ ． ３ ． ７ 　 按表 １ 分取一定量 （ 犞 ３ ） 试液 （ ５．３．６ ） 于 ２５０ｍＬ 缩口烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 水 。 ５ ． ３ ． ８ 　 用氨水 （ ３．９ ） 调至蓝色铜氨络离子呈现 ， 加入约 ０．５ｇ 氟化氢铵 ， 摇匀 ， 加入 ３ｇ 碘化钾 ， 立即用 硫代硫酸钠标准滴定溶液 （ ３．１２ ） 滴定至淡黄色 ， 加入 ５ｍＬ 淀粉溶液 （ ３．１０ ）， 继续滴定至淡蓝色 ， 加入 ０．５ｇ ～ １ｇ 硫氰酸钾 （ 铜的质量分数低于 １％ 则不加 ）， 激烈振荡至蓝色加深 ， 再滴定至蓝色恰好消失即 为终点 （ 干扰元素多时滴定溶液终点为黄色 ）。 记下消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积 （ 犞 １ ）。 ６ 　 分析结果的计算 按式 （ ２ ） 计算铜的质量分数 狑 （ Ｃｕ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｃｕ ） ＝ 犉 · 犞 １ · 犞 ２ × １０ － ３ 犿 ０ · 犞 ３ × １００ ……………………（ ２ ） ２ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ３ — ２００９ 　　 式中 ： 犉 ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定系数 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 滴定试料溶液时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ３ ——— 分取试液体积 ，