书 书 书犐犆犛 ６５ ． ０８０ 犌 ２０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １０５１１ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１０５１１ — １９８９ 硝酸磷肥中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狅狋犪犾狀犻狋狉狅犵犲狀犮狅狀狋犲狀狋犳狅狉狀犻狋狉狅狆犺狅狊狆犺犪狋犲 — 犜犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪犳狋犲狉犱犻狊狋犻犾犾犪狋犻狅狀 ２００８  ０６  １７ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准是硝酸磷肥 、 硝酸磷钾肥试验方法系列标准之一 ， 下面列出了这些系列国家标准 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１１ 《 硝酸磷肥中总氮含量的测定 　 蒸馏后滴定法 》； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１２ 《 硝酸磷肥中磷含量的测定 　 磷钼酸喹啉重量法 》； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１３ 《 硝酸磷肥中游离水含量的测定 　 卡尔 · 费休法 》； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１４ 《 硝酸磷肥中游离水含量的测定 　 烘箱法 》； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１５ 《 硝酸磷肥粒度的测定 》； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０５１６ 《 硝酸磷肥颗粒平均抗压碎力的测定 》。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ１０５１１ — １９８９ 《 硝酸磷肥中总氮含量的测定 　 蒸馏后滴定法 》。 本版与 ＧＢ ／ Ｔ１０５１１ — １９８９ 的主要差异是 ： ——— 试剂溶液 、 标准滴定溶液等的配制和标定方法均执行 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ ； ——— 将定氮合金还原改为仲裁法 ； ——— 在试剂和材料一章增加了安全警示的内容 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１０５ ） 归口并负责解释 。 本标准起草单位 ： 天脊煤化工集团有限公司 、 国家化肥质量监督检验中心 （ 上海 ）。 本标准主要起草人 ： 张家宏 、 王寅 、 李永平 、 郭炼红 、 杨一 。 本标准于 １９８９ 年首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １０５１１ — ２００８ 硝酸磷肥中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法 １ 　 范围 本标准规定了采用蒸馏后滴定法测定硝酸磷肥 、 硝酸磷钾肥的总氮含量 。 本标准适用于各种流程生产的硝酸磷肥 、 硝酸磷钾肥中总氮含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ２４４１．１ — ２００８ 　 尿素的测定方法 　 第 １ 部分 ： 总氮含量 ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ 　 金属编织网状试验筛 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ — １９９７ ， ｅｑｖＩＳＯ３３１０１ ： １９９０ ） ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 　 化肥产品 　 化学分析常用标准滴定溶液 、 标准溶液 、 试剂溶液和指示剂溶液 ３ 　 原理 用定氮合金或金属铬粉将硝酸盐和亚硝酸盐还原为铵 ， 加入过量的氢氧化钠溶液 ， 从碱性溶液中蒸 馏出氨 ， 用过量的硫酸溶液吸收 ， 在指示液存在下 ， 用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定 。 ４ 　 试剂和材料 下列的部分试剂和溶液具有腐蚀性 ， 操作者应小心谨慎 ！ 若溅到皮肤上应立即用水冲洗或适合的 方式进行处理 ， 严重者应立即治疗 。 本标准中所用试剂 、 溶液和水 ， 在未注明规格和配制方法时 ， 均应符合 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 的规定 。 ４ ． １ 　 定氮合金 （ Ｃｕ５０％ 、 Ａｌ４５％ 、 Ｚｎ５％ ）（ 细度不大于 ０．８５ｍｍ ） 或金属铬粉 （ 细度不大于 ０．２５ｍｍ ）； ４ ． ２ 　 盐酸 ； ４ ． ３ 　 硝酸铵 ： 使用前应于 １００℃ 下干燥至恒重 ； ４ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 ： ４００ｇ ／ Ｌ ； ４ ． ５ 　 硫酸溶液 ： （ 犮 １ ２Ｈ ２ ＳＯ ） ４ ≈ ０．５ｍｏｌ ／ Ｌ 或 １ｍｏｌ ／ Ｌ ； ４ ． ６ 　 氢氧化钠标准滴定溶液 ： 犮 （ ＮａＯＨ ） ＝０．５ｍｏｌ ／ Ｌ ； ４ ． ７ 　 甲基红  亚甲基蓝混合指示液 ； ４ ． ８ 　 广泛 ｐＨ 试纸 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 通常实验室用仪器 ； ５ ． ２ 　 还原仪器 ： １Ｌ 圆底蒸馏烧瓶 （ 与蒸馏仪器配套 ） 和梨形玻璃漏斗 ； ５ ． ３ 　 蒸馏仪器 ： 如 ＧＢ ／ Ｔ２４４１．１ — ２００８ 中图 １ 所示 ， 或其他具有相同功效的定氮蒸馏仪器 ； ５ ． ４ 　 防溅棒 ： 一根长约 １００ｍｍ ， 直径约 ５ｍｍ 的玻璃棒 ， 一端套一根长约 ２５ｍｍ 聚乙烯管 ； ５ ． ５ 　 还原加热装置 ： 置于通风橱内的 １５００Ｗ 电炉 ， 或能在 ７ｍｉｎ ～ ８ｍｉｎ 内使 ２５０ｍＬ 水从常温至剧 烈沸腾的其他形式热源 ； １ 犌犅 ／ 犜 １０５１１ — ２００８ ５ ． ６ 　 蒸馏加热装置 ： １０００Ｗ ～ １５００Ｗ 电炉 ， 置于升降台架上 ， 可自由调节高度 。 也可使用调温电炉 或能够调节供热强度的其他形式热源 。 ６ 　 分析步骤 做两份试料的平行测定 。 ６ ． １ 　 试样的制备 经多次缩分后取约 １００ｇ 实验室样品 ， 迅速研磨至全部通过 １．００ｍｍ 孔径 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１Ｒ４０ ／ ３ 系列 ） 的试验筛 ， 混匀 ， 置于洁净 、 干燥的瓶中 ， 作成分分析用 。 余下做粒度和颗粒平均抗压强度测定 。 ６ ． ２ 　 还原 称取 ０．５ｇ ～ １．０ｇ 的试样 （ 精确至 ０．０００２ｇ ） 于蒸馏烧瓶中 ， 加约 ３００ｍＬ 水 ， 摇动使试料溶解 ， 再 加入定氮合金 ３ｇ ～ ５ｇ 和防溅棒 ， 将蒸馏烧瓶连接于蒸馏装置上 。 或称取 ０．５ｇ ～ １．０ｇ 的试样 （ 精确至 ０．０００２ｇ ） 于蒸馏烧瓶中 ， 加约 ３５ｍＬ 水 ， 摇动使试料溶解 ， 加 入铬粉约 １．２ｇ ， 盐酸 ７ｍＬ ， 静置 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ ， 插上梨形玻璃漏斗 。 置蒸馏烧瓶于通风橱内的还原加 热装置上 ， 加热至沸腾并泛起泡沫后 １ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 小心加入 ３００ｍＬ 水和防溅棒 ， 将蒸馏烧瓶连 接于蒸馏装置上 。 　　 注 ： 以定氮合金还原为仲裁法 。 ６ ． ３ 　 蒸馏 向接收器中准确加入 ４０ｍＬ 硫酸溶液 （ 犮 １ ２Ｈ ２ ＳＯ ） ４ ≈ ０．５ｍｏｌ ／ ［ ］ Ｌ 或 ２０ｍＬ 硫酸溶液 （ 犮 １ ２Ｈ ２ ＳＯ ） ４ ≈ １ｍｏｌ ／ ［ ］ Ｌ 、 ４ 滴 ～ ５ 滴混合指示液 ， 加水至略高于接收器双连球管末端以保证封闭气体 出口 ， 将接收器连接在蒸馏装置的直形冷凝管下端 。 蒸馏装置的磨口连接处应涂硅脂密封 。 连接好蒸馏烧瓶 ， 通过蒸馏装置的滴液漏斗加入 ２０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４．４ ）（ 若采用铬粉还原法 ， 应加入 ５０ｍＬ 氢氧化钠溶液 ）， 在溶液将流尽时加入 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 水冲洗漏斗 ， 剩 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ 水时 关闭活塞 。 静置 １０ｍｉｎ 后开通冷却水 ， 开始加热 ， 沸腾时根据泡沫产生程度调节供热强度 ， 避免泡沫溢 出或液滴带出 。 蒸馏出至少 １５０ｍＬ 馏出液后 ， 把接收器稍微移开 ， 冷凝管下端靠在接收器壁上 ， 用 ｐＨ 试纸测试冷凝管出口的液滴 ， 如无碱性结束蒸馏 。 ６ ． ４ 　 滴定 用氢氧化钠标准滴定溶液 （ ４．６ ） 返滴定过量硫酸溶液至指示液呈灰绿色为终点 。 ６ ． ５ 　 空白试验 在测定的同时 ， 按同样步骤 ， 使用同样的试剂 ， 但不含试料进行平行测定 。 ６ ． ６ 　 核对试验 使用新配制的含 １００ｍｇ 氮的硝酸铵 ， 按测定试料的相同条件进行 。 ７ 　 分析结果的表述 ７ ． １ 　 分析结果的计算 总氮含量 ， 以氮 （ Ｎ ） 的质量分数 狑 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 ＝ 犮 （ 犞 １ － 犞 ２ ） × １４ ． ０１ 犿 × １０００ × １００ ＝ 犮 （ 犞 １ － 犞 ２ ） 犿 × １ ． ４０１ …………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 测定及空白试验时 ， 使用氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 空白试验时 ， 使用氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 测定时 ， 使用氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 １０５１１ — ２００８ １４．０１ ——— 氮的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）； 犿 ——— 试料质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点后两位 ， 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果 。 ７ ． ２ 　 允许差 平行测定结果的绝对差值不大于 ０．３０％ ； 不同实验室测定结果的绝对差值不大于 ０．５０％ 。 犌犅 ／ 犜 １０５１１ — ２００８ 书 书 书 ８００２ — １１５０１ 犜 ／ 犅犌 中华人民共和国 国家标准 硝酸磷肥中总氮含量的测定